新型胺材解离富集氧化型电极法勘验痕量金材

　　条件实验分别测定3种体系的Et关系，。氰电极对只有EDTA和铁氰化钾的体系没有响应（a），这说明EDTA不能置换出CN-；加入，联吡啶后氰电极对该体系有很小的响应（b），说明，联吡啶起了一定的活化作用；而在，联吡啶存在下Au3+对铁氰化钾与EDTA的取代反应具有强烈的催化作用（c）.用单因素法分别实验了酸度、，联吡啶、EDTA、铁氰化钾和温度、时间等因素对催化反应和非催化反应速度的影响。结果表明：甲酸甲酸钠缓冲溶液（pH=3.5）、二氮杂菲、EDTA、浓度分别为5.010-5，1.010-3和5.010-4mol/L的铁氰化钾，体系温度为65，该体系具有较高的灵敏度。分别在上述条件下实验了时间对催化反应与非催化反应的影响，结果表明E与t呈良好的线性关系，说明在适宜条件该指示反应为零级反应。本法反应时间固定在24min.a缓冲体系+EDTA+铁氰化钾；ba+，联吡啶；cb+Au.

　　反应温度和表观活化能按实验方法测定了不同温度下的E，结果表明在室温下反应不进行。温度在5570之间lgE对1/t作图可得一直线，据Arrhenius公式和直线斜率可求得反应的表观活化能。催化体系的线性回归方程为lgE=-1.1401031/t+5.467，=0.9983，表观活化能为21.83kJ/mol.该方法采用加入与EDTA等摩尔量的氯化铜并在流水中迅速冷却，可有效地终止反应。

　　加热时间和反应常数实验表明，加热时间在10min内反应速度较慢，加热时间在1025min之间E与t呈良好的线性关系，说明该反应为动力学零级反应。为了获得较高的灵敏度，选用24min的加热时间。根据实验数据计算出其回归方程为E=4.512t+33.26，=0.9986，由此求出反应速度常数为75.210-3s-1。

　　共存离子的影响及消除对Au的测定，相对误差在1%范围内。该体系共存离子的允许倍数如下：Cl-，NO3-，SO32-，SO42-，PO43-，Na+，K+（1000）；Ca2+，Mg2+（550）；Ni2+，Fe3+，Al3+，Sr2+（200）；Ba2+，Cu2+，Cr3+，Cd2+（120）；Pb2+，Zn2+，Sn2+，Sb3+，Mn2+，Mo6+，Zr4+，W5+，Ti4+，Bi3+（15）；Cr6+，Co2+（5）.等量的Pt2+，Hg2+，Se4+，Te4+，Pd2+，Tl+，Ag+，V5+，Ir2+等产生干扰。采用聚酰胺树脂分离富集可有效地消除共存离子的干扰。

　　聚酰胺的吸附性及洗脱条件对不同体积分数的王水溶液，各加入5.0g金，以18mL/min的流速通过吸附柱，实验表明，其体积分数在20%0.1%范围内都能定量回收。王水的体积分数大于20%时，聚酰胺出现粘结，其吸附率开始下降。可见聚酰胺吸附金的适宜酸度范围广，便于实际应用。

　　在实验过程中对于洗脱液的效果也进行了比较，实验表明，丙酮、0.1mol/LHCl（体积比为101）和1%Na2SO31%Na2HPO4作为洗脱液的效果都很好。该方法可在盐酸中进行，特别适合岩矿样用王水分解后进行分离富集测定。在吸附的过程中常见离子的允许量有很大的提高，王水的体积分数在20%时Pt2+，Ag+，Pd2+只有部分被吸附，采用1%Na2SO31%Na2HPO4作为洗脱液时，被吸附的其他离子不被洗脱只有金被定量洗脱，因此金可以与其他干扰离子分离，一般情况下洗脱液可以直接测定。

　　校正曲线Au3+含量在1.010-105.010-6mol/L范围内的E与lgc呈良好的线性关系，其回归方程为E=25.32lgc（Au3+）+285.43，=0.9976.按11次空白测得值的标准偏差的3倍计算，本方法的检测限为1.2310-11mol/L.

　　样品测定准确称取在110干燥2h的样品，用王水加热溶解1h，稍冷加水100150mL，混匀后过滤，按上述方法吸附和洗脱，洗脱液按实验方法进行。其数据与ICPAES法测定结果相吻合。洗脱液经处理后，取适量做加标回收实验，结果，回收率在95.23%106.25%之间。实验结果表明，该方法的准确度和精确度均能达到微量分析的要求，是一种理想的测金的新方法。